Du kannst direkt per PHP und mail() Nachrichten verschicken, dafür muss der Exchange-Server aber entsprechend konfiguriert werden - ohne weiteres zutun nimmt dieser keine Mails per SMTP an, per default wird nur über MAPI kommuniziert.
Oder so herum - das kannte ich noch gar nicht :)
Also zusammenfassend: entweder spricht man mit PHP über MAPI oder man schaltet SMTP unter Exchange frei und packt den PHP-Server auf die Whitelist.