Die Umgebungsvariable PATH um das Verzeichnis [JAVA]\bin erweitern erweitern.
Ja, das ist wohl das Sinnvollste. Aber du kannst natürlich auch einfach den vollständigen Pfad zu deiner java-Datei angeben:
javac "c:\Dokumente und Einstellungen\Username\Eigene Dateien\datei.java"
oder
javac ../../datei.java
oder sonstwas.